廢水過程監測對於水資(zī)源回(huí)收(shōu)設施(WRRF)的有效(xiào)管(guǎn)理至(zhì)關重要。實驗室對人工采樣或混合樣品的測量是合規監測(cè)的主要方法。然(rán)而,過程監測越(yuè)來越多地通過在線分(fèn)析儀(yí)表來(lái)完成。連續監測給決策製定提供關鍵信息,並減輕操作人員每天多頻采樣和測量過(guò)程參數的負擔,使(shǐ)汙(wū)水處理廠能夠最大限度地減少化學品和能源投入,並避免工藝異(yì)常。在過去十年(nián)中,傳感器技術的選擇和(hé)可靠性已大幅提高。例如,基於分光光度法的傳感器現在可用於直(zhí)接(jiē)測量重要參數,無需使用需要經常補充的昂貴(guì)試劑。
分(fèn)光光度法
電位法無需試劑且(qiě)相對便宜,但電極(jí)會漂移,需(xū)要定期重新校準,最(zuì)終還需整體更換。此外,利用紫外-可見(jiàn)光光度法原理,通過測(cè)量紫外線(UV)和可見光穿過樣品的透射率,可快速直接地檢測有機碳、硝酸鹽和(hé)亞硝酸鹽,無需(xū)使用(yòng)試劑。
掌握電(diàn)磁輻射(EMR)基礎知識有助於理解分光光度(dù)法在廢水監測中的應用(yòng)原理。地球始終處於一種能量形式的EMR中。EMR的形式按波長區分,如圖4所示的電磁波譜所述。波長和能量(liàng)成反比,因此波長較長的EMR能量相對較低,反之亦然。高能宇宙射線(波長(zhǎng)為十億分之一nm及以下)位於光譜的一端,而低能無線電波(波長為10億nm及以上)位於另一端。
各種形式的EMR以(yǐ)多(duō)種不同方式與物質相互作用。例如,太陽的熱量來自其波長所(suǒ)定義的紅外EMR。光譜法是對EMR與(yǔ)物質之間相互作用的測量。分光(guāng)光(guāng)度法是光譜法(fǎ)的一個分支,是(shì)對EMR(光)的(de)吸收或透射率隨波長變化(huà)的測量。當應用於測量200~800nm波長範圍內(涵蓋紫外線輻射(shè)和可見光區域)的吸收時,它被(bèi)稱為紫外-可見分光光度(dù)法。在這些範圍內,EMR與物(wù)質的相互作用(吸收)主要由較高能量將(jiāng)電子從較低基態激發到較高激發態所主導。所吸收(shōu)的紫外或可見光的(de)波長取決於電(diàn)子激(jī)發的難易程度,而這又取(qǔ)決於分子結構和電子構(gòu)型。哪(nǎ)些(xiē)電子構型會導致在紫(zǐ)外-可見光範圍內的吸收,這個問題的答案很複雜。

圖4.電磁波譜
有幾條簡單規則有助於(yú)理解:
在廢水樣品(pǐn)中(zhōng),長波長可見光範圍(400~800nm)的吸光度主要由濁度引起。
許多有機分子在250~350nm的紫外波長範圍內吸收最強。
簡單的碳氫化合物、糖類或醇(chún)類(lèi)無法被檢測到,但這些化合(hé)物通常與(yǔ)其(qí)他可被檢測和關聯的吸收分子結合存在。
硝酸鹽和亞硝酸鹽在短(<250nm)紫外波長處(chù)吸收最強。
同樣需要了解的是,在紫外-可見光範圍內,其他EMR相互作用即使不占主導地位(wèi),也具有重要意義(yì)。因此,任何特定物質的吸收都發生在一個波長帶(dài)上,而非單一離散波長。
氮參數
硝酸鹽(NO3⁻)可在紫外範圍內直接檢測,濃度根據朗伯(bó)-比爾(ěr)定律計算。硝酸鹽的單波長檢測峰值吸收附近的波長處實現,該波長處硝酸鹽的信號占主導。所使用的確切波長因儀器而異,但通常在220nm左右。根據單波(bō)長測量,亞硝酸鹽會幹擾硝酸鹽(yán)的測定,因為兩種物質的吸光度光譜非(fēi)常相似且嚴重重疊。不存(cún)在單(dān)一波長可將硝酸鹽和亞硝酸鹽(yán)的光譜分離到足以直接測定其中一種而不受另(lìng)一種幹擾的程(chéng)度(dù)。針對硝酸鹽優(yōu)化的單波長傳感器將僅(jǐn)捕獲樣品中(zhōng)亞硝酸鹽的(de)一部分,導致在亞(yà)硝酸鹽含量較(jiào)高的樣(yàng)品中低估NOx。因(yīn)此,當亞硝酸鹽也很重要時(shí),用戶在使用單波(bō)長硝酸鹽檢測時(shí)必須謹慎。除亞硝酸鹽外,還存在由有機物引起的幹擾。
同樣,提供更精確的硝酸鹽測(cè)量的解決方(fāng)案(àn)是使用光譜傳感器掃描多個波長。此(cǐ)外,為了(le)區分並單(dān)獨報告硝酸鹽和亞硝酸(suān)鹽,理想(xiǎng)的波長間隔應小於1nm。計算氮參數的算法比計算碳綜合參數所需的算法更簡單——硝(xiāo)酸鹽和亞硝酸鹽的光譜(pǔ)與(yǔ)樣品類型無關。也就是說,當校準光譜和樣品光譜(pǔ)指紋合理匹配時,將實現最佳性能(néng)。
紫外-可見分光光度傳感器的設(shè)計
表1總結了WTW IQ SensorNet紫外-可見和紫外分光光度傳感器的(de)各種類型。SAC(UVT-254)和NOx傳感器是單波長通用傳感器。CarboVis®、NitraVis®和NiCaVis®是用於市政(zhèng)廢水應用的多波長光譜傳感器。TS版本(běn)還將報告總懸浮固體(TSS)。NI版本報告硝酸鹽(yán)和亞硝酸鹽。有兩(liǎng)種測量光程選項:1 mm和5 mm。1 mm光程用於監測未處理廢(fèi)水和混合液懸浮固體(MLSS)。5 mm光程用於監測低濁度的處理後出水廢水。

表1.IQ SensorNet紫外-可見分光光度(dù)計傳感器類型
紫外-可見分光光度傳感器如圖9所示。該傳感器由外殼、內部光(guāng)學元件和固(gù)件所在的電子(zǐ)元件組成。外殼由可浸(jìn)入水中的圓柱形(xíng)主體構成,用於(yú)保護內部光學元(yuán)件。IQ SensorNet紫外-可見(jiàn)傳感器由直徑60 mm的鈦金屬製成,以實現最大耐用性。
透鏡位於傳感器一側(cè)切割出的測量窗(chuāng)口的兩側。當(dāng)傳感器浸入廢水中時,測量窗口充滿樣品。或(huò)者,流通池圍繞測量窗(chuāng)口安裝在傳感器上。IQ SensorNet紫外-可見(jiàn)傳感器的透鏡由藍寶石(shí)製成,具有更強的耐用性和更好(hǎo)的(de)光學性能。自(zì)動清潔係統對於防止透鏡外部結垢至關重要(yào),結垢會幹擾傳感(gǎn)器,導(dǎo)致(zhì)不(bú)可接(jiē)受的誤差。IQ SensorNet紫外-可見傳感器包括(kuò)內置的超聲波清潔係統UltraClean™。

圖9.紫外-可見分光光度計傳感器
紫(zǐ)外-可見傳感器的主要光學組件是用於獲取原始吸(xī)光(guāng)度測量(liàng)值的分光光度計。IQ SensorNet紫(zǐ)外-可見(jiàn)傳感器(qì)的光學(xué)組件如圖10所示。光源是氙氣閃光燈(1),其(qí)發射從紫外到可見光的波長範圍(wéi)內的光。氙氣燈的壽命極長。光學係統的發(fā)送器(2)將燈的輸出分開,引(yǐn)導測量光束(6)穿過藍寶石透鏡和測量間隙(3)中(zhōng)的樣品。第二束光,即參考光束(8),在傳感器主體內無樣品(pǐn)的(de)路徑上傳播。分光束設計是最(zuì)常見的典型設計。然而,IQ SensorNet中測量通道和參考通道的(de)光學組件相同,可提供自動漂移補償和長期穩定性。光學係統的接收器(4)將測量光束和參考光束(shù)引導至由(yóu)一(yī)個或多個固定光電二極管組成的檢測器(5)。單波長配(pèi)置測量紫外範圍內(nèi)單一波長的吸光度。來(lái)自可見光範圍內約550nm的第二波長的(de)吸光(guāng)度用於補(bǔ)償濁度。

圖10.紫(zǐ)外(wài)-可見分光(guāng)光度計傳感器光學組件示意圖
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